２０１８年第３３卷第１期 ２０１８．Ｖｏ１．３３ Ｎｏ．１ 聚氨酯工业 Ｐ０ＬＹＵＲＥＴＨＡＮＥ ＩＮＤＵＳＴＲＹ 聚氨酯自愈合材料的研究进展 周成飞 （北京市射线应用研究中心辐射新材料北京市重点实验室 北京１０００１５） 摘要：聚氨酯自愈合材料是可以进行自我修复以恢复力争性能的一种功能聚氨酯材料。主要介 绍了Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ化学方法、超分子化学方法、微胶囊化方法和光化学方法制备聚氨酯自愈合材料的 研究进展。 关键词：聚氨酯；自愈合材料；Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；超分子化学；微胶囊化；光化学 中图分类号：ＴＱ ３２３．８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００５—１９０２（２０１８）０１—０００１—０４ 含有热可逆的ＤＡ键，从而表现出优异的自愈合 性能。 聚氨酯（ＰＵ）自愈合材料就是利用聚氨酯材料 的自我感知能力对微裂痕产生感应，进而进行自我 修复以恢复力学性能的一种重要功能聚氨酯材料， 在航天航空、电子、建筑等诸多领域具有广泛的应用 Ｃｈｅｎ等 基于ＤＡ反应制备了自愈合的聚８－ 己内酯（ＰＣＬ）基形状记忆聚氨酯，采用环化ＰＣＬ、六 亚甲基二异氰酸酯（ＨＤＩ）及四羟基交联剂，通过导 前景。人们为了达到自愈合的目的，在聚氨酯的合 成方面不懈努力地开展了不少研究。为此，本文主 要从合成方法上就聚氨酯自愈合材料的研究进展作 一入具有呋喃和马来酰亚胺之间动态共价键的途径制 备了交联聚氨酯。结果表明，交联聚氨酯的形状记 忆性能不受结晶度的影响，但与交联程度有关，这种 介绍。 １ Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ化学方法 交联聚氨酯具有良好的自愈合能力。 Ｗｅｉ等＿５ 则基于ＤＡ反应制备了三呋喃二醇 （ＴＦ）改性的自愈合聚氨酯。高度交联的聚氨酯硬 度高但韧性差，通过三呋喃二醇改性可以改善其力 学性能。具体是先合成端羟基聚氨酯，然后通过端 羟基聚氨酯与二甲苯双马来酰亚胺（ＢＭＩ）反应而获 得交联的聚氨酯（ＩＴＢ．ＰＵ），其软段质量分数为 １１．５％。结果发现，ＤＡ反应在５０．３℃下发生，ｒＤＡ 反应在６９．６ ｏＣ发生。在８０℃加热６ ｈ，ＩＴＢ－ＰＵ的 Ｄｉｅｌｓ．Ａｌｄｅｒ反应（ＤＡ反应）是双烯体与亲双烯 体环加成可逆反应，由获１９５０年诺贝尔化学奖的 Ｄｉｅｌｓ和Ａｌｄｅｒ师生于１９２８年发现。由于ＤＡ反应 的热可逆性好，产率高，副反应小，所以特别适合制 备热刺激自修复聚合物材料。以呋喃为双烯体、马 来酰亚胺为亲双烯体的ＤＡ逆反应（ｒＤＡ）可在＜１００ ｑＣ进行，因此，这类ＤＡ反应在聚氨酯自愈合材料的 制备中深受人们的重视 。 Ｚｈｏｎｇ等 曾尝试合成了含ＤＡ键的聚醚一马来 酰亚胺基交联自愈合聚氨酯（Ｃ—ＰＥＭＩＰＵ—ＤＡ），研究 自愈率是４３．９１％；热保存１２ ｈ后，自愈率可 达８０．０２％。 另外，Ｆｕ等 还基于ＤＡ反应制备了含ＤＡ键 的聚氨酯／碳纳米管（ＣＮＴ）的新型热可逆自愈合聚 氨酯复合膜。结果表明，当ＣＮＴ的质量分数为 是在无苯条件下通过糠胺官能化预聚体（聚合 ＭＤＩ／ＰＢＡ一１０００）与聚醚－马来酰亚胺的反应而实现 的。结果表明，Ｃ．ＰＥＭＩＰＵ－ＤＡ表现出有趣的热可逆 １．９６％～４．７６％时，这种复合膜具有优异的热稳定 性，其初始分解温度是２８３～２９８ ｏＣ。在这种复合膜 中存在的多重马来酰亚胺基团使呋喃环和马来酰亚 胺基团之间发生ＤＡ反应的可能性更大，从而提高 和自愈合性能。Ｙｕ等 通过端呋喃基预聚物和双 马来酰亚胺之间的反应合成了一种基于ＤＡ反应的 自愈合聚氨酯，研究了基于ＤＡ反应的自愈合聚氨 酯的结构和愈合行为。结果发现，制备的聚氨酯中 了自愈合效率。Ｚｈａｎｇ等 则研究开发了一种由核 ·２· 聚氩酯一ｒ．ｑＩ＜ 壳铜纳米线网络和可愈合聚氨酯护套组成的自愈合 柔性透明导体。含呋喃环的聚氨酯预聚物是通过 ＤＡ反应与 ７、『，Ⅳ ．（４，４ ．亚甲基二苯基）双马来酰亚 胺交联以形成可愈合的聚合物网络。 ２超分子化学方法 利用超分子化学，即主一客体化学方法来制备自 愈合材料，是聚合物自愈合材料合成研究的又一个 图１ 聚氨酯／ＡＴ纳米复合材料的形态结构及自愈合过程 重要方向。因为在聚氨酯的化学结构巾氢键相互作 用是一种最重要的主．客体相互作用。因此，人们最 常考虑利用氢键相互作用来实现聚氨酯材料的白 愈合。 Ｋｉｍ等 曾用聚四氢呋喃二醇（ＰＴＭＧ）和异佛 尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）先合成了丙胺封端的聚氨 酯预聚物，再由此合成了具有高脲基和氨基甲酸酯 基含量的聚氨酯脲，脲基和氨基甲酸酯基可形成氢 键，就可促进自愈合。结果发现，热自愈合性能随着 聚氨酯脲分子量的降低而变得更明显。而Ｌｉｎ等 则通过甲基丙烯酸酯封端的聚醚氨酯预聚物（ＰＵ— ＰＥＧＭＡ）与含有２．脲基．４一嘧啶（ＵＰｙ）基元的２一（３一 （６一甲基－４．氧一１，４．二羟基嘧啶）．脲基）甲基丙烯酸 乙酯（ＳＣＭＨＢＭＡ）共聚，制得了一类新型的具有分 子间四重氢键作用的聚氨酯水凝胶。结果表明，所 制备的聚氨酯水凝胶具有很好的自愈合性能。 Ｚｈａｎｇ等。。娃 ～～‘ 采用甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ）为硬 段、聚醚为软段合成了一种新的聚氨酯，并研究了硬 ． 段含量对聚氨酯自愈合能力的影响。结果表明，室 温下聚氨酯的自愈合能力随着硬段含量的增加而降 低，当达到５０％时就丧失，并将这种聚氨酯的自愈 合能力归因于可逆的氢键和软段在室温下的流动 性。Ｘｉａｏ等 “ 还通过增加氢键密度或导人其他可 逆交联来改善聚氨酯的自愈合性能，并据此制备了 一种环保型且可自愈合的水性聚氨酯涂料 结果发 现，这种聚氨酯涂料可在１００ 下经１８ ｈ实现自 愈合。 另外ｘｕ等 还采用溶液共混法制备了一系列 自愈合聚氨Ｎ／凹凸棒土（ＡＴ）纳米复合材料。结果 表明，当ＡＴ含量较低时，ＡＴ在聚氨酯基体巾可达 到均匀分散。加入适量的氟能提高材料的拉伸性 能，ＡＴ与聚氨酯基体之间形成了丰富的氢键。随着 ＡＴ的加入，试样在外力作用下的变形受到抑制。同 时，在愈合过程中划痕仍可完成闭合（网１）。 ３微胶囊化方法 微胶囊化方法的一般原理是微胶囊在基体呈 裂纹时会破裂，释放ｍ的愈合剂通过毛细作用到之 纹面，愈合剂接触到埋在基体里面的催化剂引发募 合从而修复裂纹。因为微胶囊的制备比较容易，夏 加容易实现 【 业化，冈此在聚氨酯材料的研究中， 较受人重视。。 Ｊ。 Ｃｈａｕｄｈａｒｉ等 曾将含有天然白愈合剂的聚酲 胺－氨基聚脲微胶囊混入聚氨酯涂料中，制得自愈萑 涂料。研究发现，这种聚氨酯涂料具有优良的防眉 自愈性。Ｃｈｕｎｇ等。。 则采用原位乳液聚合方法带 备了两种不同的脲醛树脂（ＰＵＦ）的微胶囊，胶囊ｆ｝ 含有聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）／铂催化剂（Ｐｔ）共 物或交联剂，将这种微胶囊加入聚氨酯基质巾，制 可自愈合的聚氨酯材料。 Ｋｏｈ等 还用聚酯二醇一甲苯二异氰酸酯（ＤＥ ＴＤＩ）预聚体和扩链剂１，４一丁二醇等为原料，经超声 波作川下的界面聚合，制备了自修复防腐涂料用ｉｆ， 含异山梨醇衍生物的可再生聚氨酯微胶囊。制得 微胶囊尺寸为１１～３８ ＬＬｍ，微胶囊中异山梨醇衍生 物的含量约为４０％～４５％。结果表明，这种自愈 涂料防腐涂料显示出明显的防锈性，并与异山梨醇 衍生物的含量密切相关。Ｋｏｈ等¨７１还制备了自冠 合涂料用聚氨酯微胶囊，这种包含水性聚氨酯涂斗盆 的微胶囊是在乳液中由二醇一二异氰酸酯预聚物币Ｉ １，４－丁二醇作为扩链剂经界面聚合而得到。测试 果表明，球形胶囊的平均直径为３９～７２ ｍ，平均责 厚为３．８～５．５ ｍ。胶囊中的愈合剂含量和合成 率分别约为４４％～５９％和３１％～６７％。另外，通过戈ｌ 痕试验证实，这些材料依靠涂层中的ＰＵ胶囊而 得了很好的自愈合能力。 Ｋａｒｄａｒ¨ 制备了南ＩＰＤＩ 和聚氨酯壳组成 微胶囊，并用于自愈合涂料。测试结果表明，微胶襞 第１期 周成飞·聚氨酯自愈合材料的研究进展 ·３· 呈光滑的球形颗粒，直径为１．５至１．７ ｍ。将微胶 囊分散在丙烯酸三聚氰胺清漆中，能提高涂层的耐 划伤性，说明这些涂层具有自愈特性。 ４光化学方法 ６结束语 聚氨酯自愈合材料作为一种新型聚氨酯材料， 在航天航空、电子、建筑等方面呈现了广阔的应用空 间。迄今为止，人们主要在Ｄｉｅｌｓ．Ａｉｄｅｒ化学方法、超 分子化学方法、微胶囊化方法、光化学方法等制备方 在自愈合聚氨酯的合成中，光化学方法也比较 常见。Ｌｉｎｇ等¨ 曾合成了一种新的自愈合聚氨酯， 它是由ＩＰＤＩ、聚乙二醇（ＰＥＧ）和光可逆基元５，７一双 （２．羟乙氧基）．４一甲基香豆素所构成。这种材料在 ３５０ ｎｍ和２５４ ｎｍ的连续紫外辐照下可反复地发生 交联和解交联，即通过可逆的光聚合和光裂解而实 现自愈合的。 Ｊｉｎ等 则合成了一种近红外（ＮＩＲ）诱导自愈 合的聚氨酯／石墨烯纳米复合材料。具体是用 ＰＴＭＧ、４，４ ．二苯基甲烷二异氰酸酯（ＭＤＩ）及少量 （质量分数０～１％）改性石墨烯（ＭＧ）制得，而ＭＧ 是用苯基异氰酸酯化学改性的氧化石墨烯（ＧＯ）， 在苯肼的存在下进行还原。其中，ＭＧ具有增强填 料和光吸收介质的双重作用。结果表明，聚氨酯／ ＭＧ纳米复合材料能显著增强杨氏模量及近红外吸 收。这种纳米复合材料的自愈合行为是通过高分子 链的分子间扩散实现的，由ＮＩＲ吸收所产生的热能 可加速这种分子间扩散。用０．７５％的ＭＧ时，材料 的自愈合效果是最明显的。 ５其他方法 Ｘｕ等 曾合成了一种基于二硫键的新型自愈 合形状记忆聚氨酯。结果表明，这种材料加热到８Ｏ ℃以上就可发生几乎完全的自愈合，这种自愈合是 通过同时激活形状记忆效应和二硫键交换反应来实 现的。Ｙａｎｇ等 制备了另一种含二硫的自愈合硬 质聚氨酯弹性体，它是含二硫的聚氨酯脲网络，其 中，芳香二胺用于建立ＨＤＩ三聚体及脂肪族预聚物 分子链的连接，这样使得在一个良好交联网络和非 交联结构之间容易发生转换。 Ｙｕａｎ等 ２ 制备了一种热可逆性烷氧基胺作交 联剂的自愈合聚氨酯弹性体，它是由专门合成的二 羟基烷氧基胺与ＨＤＩ三聚体和ＰＥＧ反应而成。因 为烷氧基胺作为合成聚氨酯的交联剂，因此，烷氧基 胺中Ｃ—Ｎ键的热可逆裂变／重组使聚氨酯分子链 在一定温度下可重复交联和解交联，从而使裂纹 愈合。 法上进行探索，如何实现聚氨酯材料的自愈合性能。 随着这方面研究的不断深人，今后必将在制备和应 用上取得更大的发展。 参考文献 ［１］杨洁，范建凤，索习东，等．基于Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ反应的聚氨酯自修 复材料的设计及研究进展［Ｊ］．聚氨酯工业，２０１７，３２（４）：４－７． ［２］ ＺＨＯＮＧ Ｙ，ＷＡＮＧ Ｘ，ＺＨＥＮＧ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ－ｍａｌｅｉｍｉｄｅ－ ｂａｓｅｄ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｗｉｔｈ Ｄｉｅｌｓ·－Ａｌｄｅｒ ｂｏｎｄｓ ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，２０１５，１３２（１９）：９４４ －９５０． ［３］Ｙｕ ｚ Ｙ，ＦＥＮＧ Ｌ Ｂ，ＣＨＡＩ Ｃ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ｈｅａｌｉｎｇ ｂｅ— ｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ Ｓｉｎｉｃａ，２０１６（１１）：２２２－２２８． ［４］ＣＨＥＮ Ｗ，ＺＨＯＵ Ｙ，ＬＩ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｓｈａｐｅ—ｍｅｍｏｒｙ ａｎｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｃｙｃｌｉｃ ｐｏｌｙ（８一ｅａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅ）［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１６，７（４４）：１８６—１９２． ［５］ＷＥＩ Ｙ，ＤＵ Ｘ，ＭＡ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ｐｏｌｕｙｒｅｔｈａｎｅ ｍｏｄｉｉｆｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｒｅｅ—ｆｕｒｙｌ ｄｉｏｌ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０１７，７４（９）：３９０７—３９２２． ［６］ ＦＵ Ｇ，ＹＵＡＮ Ｌ，ＬＩＡＮＧ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｈｅａｔ—ｒｅｓｉｓｔｎａｔ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｉｆｌｍ ｗｉｔｈ ｇｒｅａｔ ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ ｄｉｓｓｉｐａｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ ａｎｄ ｖｅｒｙ ｈｉｇｈ ｔｈｅｒ－ ｍａｌｌｙ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｅｆｉｆｃｉｅｎｃｙ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｍｕｌｔｉ·ｆｕｒａｎ ａｎｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｕｌｔｉ－ｍａｌｅｉｍｉｄｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ Ａ，２０１６，４（１１）：４２３２—４２４１． ［７］ＺＨＡＮＧ Ｘ，ＴＡＮＧ Ｚ，ＴＩＡＮ Ｄ，ｅｔ １ａ．Ａ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｌｆｅｘｉｂｌｅ ｔｒａｎｓ— ｐａｒｅｎｔ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｍａｄｅ ｏｆ ｃｏｐｐｅｒ ｎａｎｏｗｉｒｅｓ ａｎｄ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０１７，９０（６）：１７５—１８１． ［８］ＫＩＭ Ｙ Ｊ，ＨＵＨ Ｐ Ｈ，ＫＩＭ Ｂ Ｋ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅ－ ｔｈａｎｅ ｕｒｅａ—ｂａｓｅｄ ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐａｒｔ Ｂ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０１４，５３（７）：４６８—４７４． ［９］ＬＩＮ Ｙ，ＬＩ Ｇ．Ａｎ ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｑｕａｄｒｕｐｌｅ ｈｙｄｒｏｇｅｎ—ｂｏｎｄｉｎｇ ｓｔｒａｔ— ｅｇｙ ｔｏ ｆａｂｒｉｃａｔｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ａｎｄ ｈｉｇｈｌｙ ｄｅｆｏｒｍａｂｌｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｈｙｄｒｏｇｅｌｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎｌａ ｏｆ Ｍａｔｅｉｒｌａｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，２０１４，２（３９）：６８７８ —６８８５． ［１０］ＺＨＡＮＧ Ｙ，ＱＩ Ｙ Ｈ，ＺＨＡＮＧ Ｚ Ｐ．Ｔｈｅ ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｆ ２，４－ｔｏｌｕｅｎｅ ｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ａｔ ｌｏｏｍ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１５，２２（５）：卜６． ［１ １］ＸＩＡＯ Ｙ，ＨＵＡＮＧ Ｈ，ＰＥＮＧ Ｘ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｗａｔｅｒ－ ｂｏｎｒｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ ｇｒｏｕｐｓ［Ｊ］．ＲＳＣ Ａｄ－ ｖａｒｌｃｅｓ，２０１７，７（３３）：２００９３—２０１００． · · 聚氨酯工业 第３３卷 ［１２］ ＸＵ Ｙ，ＣＨＥＮ Ｄ．Ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／ａｔｔａｐｕｌｇｉｔｅ ｎａｎｏｃｏｍ— ［１８］ ＫＡＲＤＡＲ Ｐ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ—ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｐｏｓｉｔｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉｓｕｌｆｉｄｅ ｂｏｎｄｓ ａｎｄ ｓｈａｐｅ ｍｅｍｏｒｙ ｅｆｆｅｃｔ［Ｊ］．Ｍａ— ｏｎ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ａｎ ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ ｃｌｅａｒｃｏａｔ［Ｊ］．Ｐｉｇｍｅｎｔ ｔｅｒｉｌａｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０１７，１９５（７）：４０—４８． ＆Ｒｅｓｉｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１６，４５（２）：７３—７８． ［１３］ 贺正龙，李其峰，王军威，等．聚脲微胶囊的制备及其在自修复 ［１９］ ＬＩＮＧ Ｊ，ＲＯＮＧ Ｍ Ｚ，ＺＨＡＮＧ Ｍ Ｑ．Ｐｈｏｔｏ—ｓｔｉｍｕｌａｔｅｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ 材料中的应用［ｃ］．上海：中国聚氨酯工业协会第十八次年会 ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｌ ｃｏｕｍａｒｉｎ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ［Ｊ］．Ｐｏｌｙ－ 论文集，２０１６：４６４－４６８． ｍｅｒ，２０１２，５３（１３）：２６９１—２６９８． ［１４］ ＣＨＡＵＤＨＡＲＩ Ａ Ｂ，ＴＡＴＩＹＡ Ｐ Ｄ，ＨＥＤＡＯＯ Ｒ Ｋ，ｅｔ １ａ．Ｐｏｌｙｕｒｅ— ［２Ｏ］ ＪＩＮ Ｋ，ＫＩＭ Ｂ Ｋ，ＫＩＭ Ｅ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｔｈａｎｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｆｒｏｍ ｎｅｅｍ ｏｉｌ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒａｍｉｄｅｓ ｆｏｒ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ａｎ Ｒｅａｌ＂ＩＲ ｉｎｄｕｃｅｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌａｂｌｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ／ｇｒａｐｈｅｎｅ ｎａｎｏｃｏｍｐｏｓ－ ｔｉｃｏｒｒｏｓｉｖｅ ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｌａ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅ－ ｉｔｅｓ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１３，４９（１２）：３８８９—３８９６． ｓｅａｒｃｈ，２０１３，５２（３０）：１０１８９—１０１９７． ［２１］ ＸＵ Ｙ，ＣＨＥＮ Ｄ．Ａ ｎｏｖｅｌ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｉ— ［１５］ ＣＨＵＮＧ Ｕ Ｓ，ＪＩ Ｈ Ｍ，ＬＥＥ Ｐ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍａｔｉｒｘ ｉｎｃｏｒ－ ｓｕｌｆｉｄｅ ｂｏｎｄｓ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ＆Ｐｈｙｓｉｃｓ，２０１６，２１７ ｐｏｒａｔｉｎｇ ＰＤＭＳ—ｂａｓｅｄ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｗｉｔｈ ｅｎｈａｎｃｅｄ （１０）：１１９１—１１９６． ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎｄ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｃｏｌｌｏｉｄｓ＆Ｓｕｒｆａｃｅｓ Ａ Ｐｈｙｓｉ— ［２２］ ＹＡＮＧ Ｙ．ＬＵ Ｘ．ＷＡＮＧ Ｗ．Ａ ｔｏｔＬｇｈ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｅｌａｓｔｏｍｅｒ ｗｉｔｈ ｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０１７，５１８（２）：１７３—１８０． ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ＆Ｄｅｓｉｇｎ，２０１７，１２７（８）：３０ ［１６］ ＫＯＨ Ｅ，ＬＥＥ Ｓ，ＳＨＩＮ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｎｅｗａｂｌｅ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍｉｃｒｏ— —３６． ｃａｐｓｕｌｅｓ ｗｉｔｈ ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｆｏｒ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ａｎｔｉｃｏｒｒｏｓｉｏｎ ［２３］ ＹＵＡＮ Ｃ，ＲＯＮＧ Ｍ ｚ，ＺＨＡＮＧ Ｍ Ｑ．Ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｅ· ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉｌａ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１３， ｌａｓｔｏｍｅｒ ｗｉｔｈ ｔｈｅｒｍａｌｌｙ ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ ａｌｋｏｘｙａｍｉｎｅｓ ａｓｃｒｏｓｓｌｉｎｋａｇｅｓ ５２（４４）：１５５４１—１５５４８． ［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０１４，５５（７）：１７８２—１７９１． ［１７］ ＫＯＨ Ｅ，ＫＩＭ Ｎ Ｋ，ＳＨＩＮ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ ｆｏｒ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐａｉｎｔ ｃｏａｔｉｎｇｓ［Ｊ］．ＲＳＣ Ａｄｖａｎｃｅｓ，２０１４，４（３１）： 收稿日期２０ｌ７一Ｏ９—１１ 修回日期２０１７—１０－０３ 】６２１４一】６２２３． Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｓｅｌｆ－Ｈｅａｌｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＺＨＯＵ Ｃｈｅｎｇｆｅｉ （Ｂｅ ｎｇ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ，Ｂｅｉｉｉｎｇ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｒａｄｉａｔｉｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｂｅ ｎｇ １０００１５，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｉｓ ａ ｋｉｎｄ ｏｆ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌ ｗｈｉｃｈ ｕｓｅｓ ｔｈｅ ｓｅｌｆ ｓｅｎｓｉｎｇ ａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｔｏ ｉｎｄｕｃｅ ｍｉｃｒｏ ｃｒａｃｋｓ ａｎｄ ｔｈｅｎ ｒｅｐａｉｒ ｉｔｓｅｌｆ ｔｏ ｒｅｓｔｏｒｅ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒ— ｔｉｅｓ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ ｗｅｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ；ｓｅｌｆ－ｈｅａｌｉｎｇ ｍａｔｅｒｉａｌ；Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ；ｓｕｐｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ；ｍｉｃｒｏ— ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ；ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ 作者简介周成飞 男，１９５８年出生，研究员，主要从事高分子功能材料及其射线改性技术研究。 ’ｌ 一。” ……Ｉ－……ｌ－‘。” ’－＿ｌ¨ ’ ‘ｌ¨＿｜ ……· …ｌ－。。¨¨¨。 【ｌ¨¨ “… ‘ 。。‘ ¨’”… … · 。 ｌＩ 。¨¨¨’ ＿ｌｌＪ ’。……。 ¨’ ｌ－……ｌ 沫产品可以符合ＶＤＡ ２７８、Ｏｅｋｏ—Ｔｅｘ和ＬＧＡ标准。 其中，Ｖｏｒａｌｕｘ ＨＬ５１５羟值３９．５—４５ ｍｇＫＯＨ／ｇ，黏度７００ ～１０００ ｍＰａ·ｓ（２５℃）；Ｖｏｒａｌｕｘ ＨＬ５２５固含量２５％，可用于制 陶氏公司推出４种新型低散发性聚合物多元醇 备聚氨酯块泡，其羟值为３６～４１．５ ｍｇＫＯＨ／ｇ，黏度１１５０— 陶氏聚氨酯公司推出了４种用于聚氨酯软泡的含苯乙 １５５０ ｍＰａ·ｓ；Ｖｏｒａｌｕｘ ＨＬ５００的固含量较高，可用于制备块 烯和丙烯腈接枝单体的聚合物多元醇系列产品。 泡，其羟值２６．５～３０．５ ｍｇＫＯＨ／ｇ，黏度２５℃下为３０００～６０００ ｍＰａ·ｓ；Ｖｏｒａｌｕｘ ＨＬ ５１０羟值为４２—４６ ｒｌｆｇＫＯＨ／ｇ，黏度７００～ 通常的聚合物多元醇含有残余单体。在新Ｖｏｒａｌｕｘ ９００ ｍＰａ·ｓ。 ＨＬ５００系列产品中，残余单体量很低，确保符合欧盟生态标 该公司确认，该ＨＬ系列多元醇下一步将在不同地区进 志认证和汽车行业标准。使用ＨＬ５００系列多元醇生产的泡 行推广。
