气相色谱质谱联用法检测纺织品中7种邻苯二甲酸酯
摘 要： PVC纺织品样品经三氯甲烷超声提取，用气相色谱质谱联用法对其中的7种邻苯二
甲酸酯进行定性和定量分析。
关键词：PVC纺织品样品 超声提取 气相色谱质谱联用法 邻苯二甲酸酯
前言
邻苯二甲酸酯类物质(简称PAEs)是一类环境激素，动物实验表明其对人类和动物有雌性激素效应，可以引起内分泌失调，使之出现生殖系统病变。因此，国际纺织品生态研究和检测协会颁布的《生态纺织品标准100》中规定婴儿类服饰纺织品中邻苯二甲酸酯类PVC增塑剂总量的限定值为不大于0.1％(1000mg/kg)。因此，对纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量进行有效地分析检测，建立快速、灵敏、准确的分析方法有着重要意义。
本文利用岛津公司的GCMS-QP2010 SE对PVC纺织品样品中的7种邻苯二甲酸酯进行分析，分离度、线性关系及重现性好。
1 实验部分 1.1 仪器
日本岛津GCMS-QP2010 SE气相色谱-质谱联用仪
1.2 色谱条件
色谱柱：DB-5MS 30m x 0.25mm x 0.25µm 进样口温度：270℃
柱温程序：150℃(1min)30℃/min 300℃ (8min) 恒线速度：42 cm/sec 不分流进样 进样量: 1µL 离子源温度：230℃ 接口温度：290℃
采用SCAN全扫描模式进行定性分析，SIM选择离子模式进行定量分析，选择离子见表1。
表1 7种邻苯二甲酸酯选择离子表
序号 1 2 3 4 5 6 7
化学名称
定量离子
参考离子
邻苯二甲酸二丁酯（DBP） 149 205、223 邻苯二甲酸二己酯（DNHP） 149 251、233 邻苯二甲酸苯基丁酯（BBP） 149 206、238 邻苯二甲酸二己酯（DEHP） 149 167、279 邻苯二甲酸二辛酯（DNOP） 279 261、279 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）
293 127、149 307 149、141
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2 样品的制备
取均匀1.0g样品，加入20mL三氯甲烷超声提取1小时，用三氯甲烷定容25 mL。
3 结果与讨论
3.1 7种邻苯二甲酸酯色谱图
图1 7种邻苯二甲酸酯标液TIC图
3.2 标准曲线
配制DBP、DNHP、BBP、DEHP、DNOP、 DINP、DIDP浓度为1.0、2.0、5.0、10.0µg/mL 的混合标准溶液，得到各组分的标准曲线如下：
DBP(R=0.9999561) DNHP(R=0.9999209) BBP(R=0.9997956)
峰面积(x1,000,000)3.53.53.03.02.52.52.02.01.51.00.50.00.01.51.00.54.0峰面积(x1,000,000)2.502.252.001.751.501.251.000.750.50峰面积(x1,000,000)2.55.07.5浓度
0.00.02.55.07.5浓度
0.250.000.02.55.07.5浓度
DEHP(R=0.9999933) DNOP(R=0.9999833) DINP(R=0.9999942)
峰面积(x1,000,000)2.253.52.001.751.501.251.000.751.00.500.250.53.02.51.252.01.51.000.750.500.252.55.07.5浓度峰面积(x100,000)2.001.751.50峰面积(x100,000)
0.000.02.55.07.5浓度
0.00.0
0.000.02.55.07.5浓度
DIDP(R=0.9999227)
峰面积(x100,000)3.53.02.52.01.51.00.50.00.02.55.07.5浓度
图2 7种邻苯二甲酸酯各组分标准曲线
3.3 重现性测试
取2.0µg/mL的标准溶液进行重现性测试，结果见表2、表3。
表2 7种邻苯二甲酸酯峰面积重现性结果( n=6 )
1
DBP DNHP BBP DEHP DNOP DINP DIDP 697884
774418 535046 454271 683 39324 70034 19
2 3 4 5 6 RSD(%)
702958700169698584735214712101
786277 540397 459746 69187 37762 69280 788493 541763 41 70216 38081 69816 772321 533566 450217 68593 36360 66879 809742 562853 471194 75218 39488 71857 786682 548325 462062 69923 38004 71366
表3 7种邻苯二甲酸酯保留时间重现性结果( n=6 )
2.03 1.70 1.98 1.61 3.49 3.00 2.52 1 2 3 4 5 6 RSD(%)
DBP DNHP BBP DEHP DNOP DINP DIDP 5.111 6.321 6.402 6.986 7.742 7.738 8.796 5.113 6.324 6.406 6.990 7.747 7.745 8.810 5.111 6.321 6.403 6.986 7.742 7.737 8.798 5.111 6.320 6.402 6.986 7.741 7.738 8.795 5.111 6.321 6.403 6.987 7.742 7.739 8.795 5.111 6.321 6.403 6.986 7.743 7.739 8.793 0.016 0.022 0.023 0.023 0.028 0.037 0.070
3.4 样品测试结果
取1µL样品溶液进样，得到样品的TIC图及测定结果如下：
30000TIC2500020000150001000050005.06.07.08.09.010.011.0TIC
图3 PVC布料1样品TIC图 表4 PVC布料1样品定量结果
化合物名称
保留时间（min）
定量离子
含量（mg/Kg）
DBP DNHP BBP DEHP DNOP DINP DIDP
5.117 6.321 6.402 6.990 7.747 7.738 8.795
149 1.7 149 149
未检出 未检出
149 4.4 279 293 307
未检出 未检出 未检出
20
TIC100000750005000025000TIC5.06.07.08.09.010.011.0
图4 PVC布料2样品TIC图 表5 PVC布料2样品定量结果
化合物名称
保留时间（min）
定量离子
含量（mg/Kg）
DBP DNHP BBP DEHP DNOP DINP DIDP
5.123 6.321 6.402 6.9 7.747 7.738 8.795
149 3.2 149 149
未检出 未检出
149 4.9 279 293 307
未检出 未检出 未检出
3.5 讨论
采用岛津公司GCMS-QP2010 SE气相质谱联用仪，对纺织品中7种邻苯二甲酸酯进行了分析，结果表明分离度、线性关系及重现性良好，定量准确，完全能满足企业日常定性定量分析的要求。
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