在下列情况下签订的劳动合同无效：
1、全日制用工的劳动者与单位口头约定的劳动合同；
2、显失公平的劳动合同；
3、以欺诈、胁迫手段或者趁人之危订立的劳动合同；
4、违反法律、行规强制性规定的合同。
一、企业与员工签订工伤免责协议有效吗？
用人单位与劳动者之间约定的工伤概不负责条款其实是没有法律效力的。在用工合同中不管当事人是否自愿约定“工伤概不负责”的条款，都违反和法律，也严重违反了社会主义公德，属无效民事行为，不能获得的支持。
二、掺水了劳动合同还有效吗
如果“掺水”的劳动合同具有下列情形的，该合同无效：用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者的权利的；以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方违背真意来订立或者变更劳动合同的；违反法律、行规强制性规定的。
【本文关联的相关法律依据】
《中华人民共和国劳动合同法》第二十六条
下列劳动合同无效或者部分无效：
（一）以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使对方在违背真实意思的情况下订立或者变更劳动合同的；
（二）用人单位免除自己的法定责任、排除劳动者权利的；
（三）违反法律、行规强制性规定的。
对劳动合同的无效或者部分无效有争议的，由劳动争议仲裁机构或者人民确认。
