关于Li-ion电池的安全认证
•国际国内关于锂离子电池的安全认证机构及其标准:
•GB(国家标准);
•UL(Underwriter Laboratory)美全认证机构;
•CE(COMMUNATE EUROPIEA欧共体的缩写)。表示该商品符合安全、卫生、环保和消
费者保护等一系列欧洲指令的要求。证实该产品已通过了相应的合格评定程序或制造商的合格声明,是该产品被允许进入欧盟市场销售的“通行证”;
•企业内部的认证标准,一旦通过各个企业的内部标准,表明具有向该企业供货的能力,并基
本达成供货意向。如:MOTOROLA、SAMSUNG。
UL安全认证的测试项目
•UL(Underwriter Laboratory)在认证过程中所要进行的项目及其测试目标值有:
•电性能方面包括:
•短路测试。不爆炸,不起火,外部温度不超过150℃
•过充测试。不爆炸,不起火。
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•过放测试。不爆炸,不起火。
•机械性能方面包括:
•挤压测试。不爆炸,不起火。
•重物冲击测试。不爆炸,不起火。
•高频振荡测试。不爆炸,不起火;不漏气或漏液。
•振动测试。不爆炸,不起火;不漏气或漏液。
•环境适应性能包括:
•热冲击测试。不爆炸,不起火。
•温度循环测试。不爆炸,不起火。不漏气或漏液
•低压测试。不爆炸,不起火。不漏气或漏液
GB要求的安全性能测试项目
•GB(国标标准)所规定进行的安全性能测试项目:
•电性能方面包括:
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•短路测试。不爆炸,不起火,外部温度不超过150℃
•过充测试。不爆炸,不起火。
•机械性能方面包括:
•重物冲击测试。不爆炸,不起火。允许变形。
•振动测试。无明显损伤、漏液、冒烟、或爆炸,电池电压不低于N*3.6V
•碰撞测试。无明显损伤、漏液、冒烟、或爆炸,电池电压不低于N*3.6V
•环境适应性能包括:
•热冲击测试。不爆炸,不起火。
•恒定湿热性能。不爆炸,不起火;不漏气或漏液。
电池基本知识
1、什么是电池?
•电池是一种能源。当它正负极连接在用电器上时,因为正负极之间存在电势之差,电流从正
极流向负极,储存在电池中的化学能直接转化成电能释放出来,一只电池必然由两种不同电化学活性的物质组成正负两极,正负极活性物质之间的电动势差形成电池的电压,根据其电
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化学系统的不同,各种类型的电池电压各有不同。
2、一次电池和充电电池有什么区别?
•电池内部的电化学设计决定了该类型的电池是否可充。根据它们的电化学成分和电极的结构
可知,可充电电池的内部结构之间所发生的反应是可逆的。
•理论上,这种可逆性是不会受循环次数的影响,既然充放电会在电极的体积和结构上引起可
逆的变化,那么可充电电池的内部设计就支持这种变化。而一次电池在给定的电池环境中两个电极之间的电化学反应是不可逆的,因此,不可以将一次电池拿来充电,这种做法很危险也很不经济。如果需要反复使用,应选择真正的循环次数在1000次左右的充电电池,这种电池又称为二次电池。
•另一明显的区别就是二次电池具有较高的比能量和负载能力,但自放电率较大。一次电池能
量密度远比二次电池高。然而他们的负载能力相对要小。
3、充电电池是怎样实现它的能量转换?
•每种电池都具有电化学转换的能力,即将储存的化学能直接转换成电能。就二次电池而言(另
一术语也称可充电便携式电池),在放电过程中,是将化学能转换成电能;而在充电过程中,又将电能重新转换成化学能。这样的过程根据电化学系统不同,一般可充放电500次以上。
•Li-ion是一种新型的可充电便携式电池。它的额定电压为3.6—3.8V。他的放电电压会随放
电的深度而逐渐下降。
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4、什么是Li-ion电池?
•Li-ion是锂电池发展而来。所以在介绍Li-ion之前,先介绍锂电池。锂电池的正极材料是锂
金属。负极材料是碳材。按照大家习惯上的命名规律,我们称这种电池为锂电池。
•Li-ion的正极材料是氧化锂钴,负极材料是碳材。电池通过正极产生的锂离子在负极碳材中
的嵌入与迁出来实现电池的充放电过程,所以人们称之为Li-ion。
5、Li-ion电池的工作原理是什么?
•
工作原理即充放电原理。Li-ion的正极材料是氧化钴锂,负极是碳。当对电池进行充电时,
电池的正极上有锂离子生成,生成的锂离子经过电解液运动到负极。而作为负极的碳呈层状结构,它有很多微孔,达到负极的锂离子就嵌入到碳层的微孔中,嵌入的锂离子越多,充电容量越高。同样,当对电池进行放电时(即我们使用电池的过程),嵌在负极碳层中的锂离子脱出,又运动回正极。回正极的锂离子越多,放电容量越高。我们通常所说的电池容量指的就是放电容量。在Li-ion的充放电过程中,锂离子处于从正极→负极→正极的运动状态。Li-ion就象一把摇椅,摇椅的两端为电池的两极,而锂离子就象运动员一样在摇椅两端来回奔跑。所以,Li-ion又叫摇椅式电池。
6、HYB公司Li-ion电池的主要结构是怎样的?
•
Li-ion电池主要有以下几部分组成:
•
1) 钢壳电池: 电池上下钢质盖板,直通钢质壳身,铝质铆钉;
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•
铝壳:铝质顶板,铝质壳身,钢质铆钉。
•
2) 正极——钴酸锂的活性物质及铝质基体;
•
3) 隔膜——一种特殊的复合有机膜;
•
4) 负极——活性物质为碳,铜质基体;
•
5) 一定比例有机物组成的电解液体系。
7、Li-ion电池有哪些优点?哪些缺点?
–
Li-ion电池具有以下优点:
•
1)单体电池的工作电压高达3.6V;
•
2)比能量大。目前HYB钢壳电池能达到的实际比能量为100-135W.h/kg和280-353W.h/L
(2倍于Ni-Cd,1.5倍于Ni-MH),随着技术发展,比能量可高达150W.h/kg和400W.h/L
•
3)循环寿命长。一般均可达到500次以上,甚至1000次。
•
4)安全性能好,无公害,无记忆效应。作为Li-ion前身的锂电池,因金属锂易形成枝晶发
生短路,缩减了其应用领域;Li-ion中不含镉、铅、汞等对环境有污染的元素;部分工艺(如烧结式)的Ni-Cd电池存在的一大弊病为“记忆效应”,严重束缚电池的使用,但Li-ion不存在这方面的问题。
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•
5)自放电小
•
室温下充满电的Li-ion储存1个月后的自放电率为10%左右,大大低于Ni-Cd的25-30%,
Ni、MH的30-35%。
•
Li-ion也存在着一定的缺点,如:
•
1) 电池成本较高。主要表现在LiCoO2的价格高(Co的资源较少),电解质体系提纯困难。
•
2) 不能大电流放电。由于有机电解质体系等原因,电池内阻相对其他类电池大,故要求
较小的放电电流密度,一般放电电流在0.5C以下,只适合于中小电流的电器使用。
•
3) 需要保护线路控制。
•
A、 过充保护:电池过充将破坏正极结构而影响性能和寿命;同时过充电使电解液分解,
内部压力过高而导致漏液等问题;因电池在充电过程中电压会不断上升,故必须在4.2V的恒压下充电;
•
B、 过放保护:过放会导致大量活性物质容量不可逆而大量衰减,故也需要有保护线路控制。
8、锂离子安全特性是如何实现的?
•为了确保Li-ion安全可靠的使用,进行了非常严格电池安全性能设计,以达到电池安全考核
指标。
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•1) 各种环境滥用测试
•进行各项滥用实验,如外部短路、过充、针刺、冲击、焚烧等,考察电池的安全性能。同时
对电池进行温度冲击实验和振动、跌落、冲击等力学性能实验,考察电池在实际使用环境下的性能情况。隔膜135℃自动关断保护
•2)采用国际先进的Celgard2300PE-PP-PE三层复合膜。在电池升温达到120℃的情况下,
PE复合膜两侧的膜孔闭合,电池内阻增大,电池内部升温减缓,电池升温达到135℃时,PP膜孔闭合,电池内部断路,电池不再升温,确保电池安全可靠。
•3)向电解液中加入添加剂
•在电池过充,电池电压高于4.2V的条件下,电解液添加剂与电解液中其他物质聚合,电池
内阻大幅增加,电池内部形成大面积断路,电池不再升温。
9、什么是充电电压?额定电压?终止电压?
•
a) 充电电压
•
按生产厂家规定,电池由恒流充电转入恒压充电时的电压值。我公司的充电电压为
4.2V。
•
b) 标称电压
•
用以表示电池电压的近似值。
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•
c) 终止电压
•
规定放电终止时电池的负载电压,其值为n*2.75V(锂离子单体电池的串联只数用“n”表
示)。
10、Li-ion电池铝壳和钢壳电池比较它们的区别有哪些?
•
同型号的铝壳电池重量较钢壳轻。
•
铝壳电池的容量稍高。
•
由于钢壳和铝壳的内部结构不同,所以壳体表现出来的正负极也存在着差别,钢壳电池的外
壳为负极,顶部为正极;铝壳电池的正好相反,外壳为正极,顶部为负极。
•
两种型号电池在内阻和电压方面没有很大分别。
11、目前常见的各种可充电电池之间有什么区别?
•目前镍镉、镍氢、锂离子充电电池大量应用于各种便携式用电设备(如笔记本电脑、摄像机
和移动电话等)中,每种充电电池都具有自己独特的化学性质。镍镉和镍氢电池之间主要差别在于:镍氢电池能量密度比较高。与相同型号电池对比,镍氢电池容量是镍镉容量的二倍,这意味着在不为用电设备增加额外重量时,使用镍氢电池能大大地延长设备工作时间。镍氢电池另一优点是:大大减少了镍镉电池中存在的“记忆效应”问题,从而使得镍氢电池可更方便地使用。镍氢电池比镍镉电池更环保,因为它内部没有有毒重金属元素。
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•Li-ion也已经快速成为便携设备的标准电源,Li-ion能提供和镍氢电池一样的能量,但在重
量方面则可减少大约35%,这对于象摄像机和笔记本电脑之类的用电设备来说是至关重要的。Li-ion完全没有“记忆效应”和不含有毒物质的优点也是使它成为标准电源的重要因素。
•电池性能术语
1、什么是电池内阻?
•是指电池在工作时,电流流过电池内部所受到的阻力。有欧姆内阻与极化内阻两部分组成。电池内阻值大,会导致电池放电工作电压降低,放电时间缩短。内阻大小主要受电池的材料、制造工艺、电池结构等因素的影响。是衡量电池性能的一个重要参数。注:一般以充电态内阻为标准。测量电池的内阻需用专用内阻仪测量,才能确保所得到的值的精确度。
2、什么是电池的容量?怎样计算?影响电池容量的有哪些因素?
•电池的容量有额定容量和实际容量之分。
•电池的额定容量是指电池在环境温度为20℃±5℃条件下,以5h率放电至终止电压时所应提供的电量,用C5表示。
•电池的实际容量是指电池在一定的放电条件下所放出的实际电量,主要受放电倍率和温度的影响(故严格来讲,电池容量应指明充放电条件)。
•容量常见单位有:mAh、Ah(1Ah=1000mAh)。
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•影响电池容量的因素主要有两个方面:一是活性物质的重量;二是活性物质的利用率。
3、什么是开路电压?什么是工作电压?
•开路电压是指电池在非工作状态下即电路中无电流流过时,电池正负极之间的电势差。一般
情况下,Li-ion电池充满电后开路电压为4.1—4.2V左右,放电后开路电压为3.0V左右。通过对电池的开路电压的检测,可以判断电池的荷电状态。
•工作电压又称端电压,是指电池在工作状态下即电路中有电流流过时电池正负极之间的电势
差。在电池放电工作状态下,当电流流过电池内部时,不需克服电池的内阻所造成阻力,故工作电压总是低于开路电压,充电时则与之相反。Li-ion的放电工作电压在3.6V左右。
4、什么是放电平台?
•放电平台是指在电池任何倍率的电流下恒压充到电压为4.2V,并且充电电流小于0.01C时停
止充电即充满电后,然后搁置10分钟,在任何倍率的放电电流下放电至3.6V时的放电时间。
5、什么是内压?
•指电池的内部气压,是密封电池在充放电过程中产生的气体所致,主要受电池材料、制造工艺、电池结构等因素影响。其产生原因主要是由于电池内部水分及有机溶剂分解产生的气体于电池内聚集所致。
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•高倍率的连续过充,会导致电池温度升高、内压增大,严重时对电池的性能及外观产生破坏性影响,如漏液、鼓底;电池内阻增大,放电时间及循环寿命变短等。
•Li-ion任何形式的过充都会导致电池性能受到严重破坏,甚至爆炸。故Li-ion在充电过程中需采用恒流恒压充电方式,避免对电池产生过充。
6、为什么电池要储存一段时间后才能包装出货?
•电池的储存性能是衡量电池综合性能稳定程度的一个重要参数。电池经过一定时间的储存后,允许电池的容量及内阻有一定程度的变化。经过了一段时间的储存,可以让内部各成分的电化学性能稳定下来,可以了解该电池的自放电性能的大小,以便保证电池的品质。
7、什么是化成,为什么要化成?
•组装后的电池,被给予一定的电流,使得电池正负极活性物质被激发,最后使电池具有放电能力的电化学过程称为化成;
•因为电池只有经过化成后才能够用来作为电源使用,所以需要化成。
8、什么是分容?
•电池在制造过程中,因工艺原因使得电池的实际容量不可能完全一致,通过一定的充放电制度检测,并将电池按容量分类的过程称为分容。
9、什么是锂离子的检验仲裁充/放电制式?
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•仲裁充电制式 在给Li-ion充电的各种方法中,检验的仲裁充电制式是指在环境温度20℃±5℃的条件下以0.2C充电,当电池端电压达到充电电压时,改为恒压充电,直到充电电流小于或等于0.01C,最长时间不大于8h停止充电。
•仲裁放电制式 仲裁放电制式是指在环境温度20℃±5℃的条件下以0.2C放电,直至电池端电压达到放电电压。
10、什么是充电效率?什么是放电效率?
•充电效率是指电池在充电过程中所消耗的电能转化成电池所能储存的化学能程度的量度。主
要受电池工艺,配方及电池的工作环境温度影响,一般环境温度越高,则充电效率要低。
•放电效率是指在一定的放电条件下放电至终点电压所放出的实际电量与电池的额定容量之
比,主要受放电倍率,环境温度,内阻等因素影响,一般情况下,放电倍率越高,则放电效率越低。温度越低,放电效率越低。
11、如何计算Li-ion电池的放电容量?
•在没有特别指明的情况下,电池放电容量均是指在一定倍率的恒流下放电至2.75V时所持续
的时间。电池在不同温度下的放电容量均可根据该电池的放电时间(T)和放电电流(I)来计算的公式位: C(mAh)=I(mA)*T(h)。
锂离子电池的主要制造过程
•Li-ion电池的工艺技术非常严格、复杂,这里只能简单介绍一下其中的几个主要工序。
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•1)配料
•用专门的溶剂和粘接剂分别与粉末状的正负极活性物质混合,经高速搅拌均匀后,制成浆状
的正负极物质。
•2)涂膜
•将制成的浆料均匀地涂覆在金属箔的表面,烘干,分别制成正负极极片。
•3)装配
•按正极片——隔膜——负极片——隔膜自上而下的顺序放好,经卷绕制成电池极芯,在经注
入电解液、封口等工艺过程,即完成电池的装配过程,制成成品电池。
•4)化成、分容
•用专用的电池充放电设备对成品电池进行充放电测试,对每一只电池都进行检测,筛选出合
格的成品电池。
其他参考资料(电池块部分)
1、为什么会出现电池零电压(低电压)?及其处理方法?
1)电池有无遭受外部短路或过放、反充(将电池正负极或充电器正负极反接,电池充电时相当于强制过放);用电器电路是否正常;点焊品电池是否有烧焦的痕迹。
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2)电池有无受高倍率大电流连续过充,导致电池机芯膨胀,内部正负极直接接触短路。
处理方法:
1)了解客户电池的具体使用情况;
2) 取同型号电池充电后接入用电器,判断用电器是否正常;
3)将电池以1C电流充电30分钟,开路放置10分钟左右,如电池的开路电压稳定在电池的正常电压范围内,则电池可基本恢复正常。如电池已受破坏,则电压无法恢复;如电池未使用便出现此现象后,用1C充电电压无法恢复,则需专业技术人员进一步分析。
4)可建议客户选用带保险管、温度开关等保护类电子元件或集成电路的电池(在过电流充放及短路、过充、过放、反充情况下断开电路,从而保护电池不受破坏)。
5)建议客户注意点焊电流和焊针间的距离。
2、电池/电池组充不进电有哪些情况?
1) 检查电池或电池组是否是零电压、高内阻电池;
2) 检查电池组的连接及电子元件、保护电路有无异常;
3) 检查充电设备或充电电路在充电状态下有无充电电压/电流输出;
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4) 环境温度是否过高导致充电效率低(最佳温度应不超过40℃);
处理方法:
1) 了解客户对电池的具体使用情况及使用条件;
2) 取同型号电池与万用表(电流档)串入电路充电,根据充电电流数值判断充电设备是否正常。
3) 重复单体电池零电压步骤分析、处理;
4) 建议客户选用稳定性能较好的充电设备或充电电路;
3、电池/电池组放不出电有哪些情况?
现象:充电后,装入设备中,设备不能工作,电池组的开路电压不变化或变化不大
1) 检查电池/电池组是否零电压,高内阻电池;
2) 电池组内接电子元件、保护电路有无损坏;
3) 检查设备放电电路是否正常。
处理方法:
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1) 用充满电的同型号电池/电池组接入设备,设备是否工作正常;
2) 使用万用表检测电池内接电子元件、保护电路是否正常。
3) 重复单体电池零电压步骤分析、处理;
4) 如属用电器放电电路异常,建议客户及时修理、更换用电器;
5) 如客户没有对电池组自行改装,则需专门的技术人员作进一步的分析。
4、有哪些原因可能导致电池的使用寿命缩短?
1)客户的充电器或充电电路是否与电池匹配、输出电压/电流是否稳定;
2)是否按SPEC要求使用电池/电池组(如:电池的使用和储存的环境等);
3)客户所用电池品种是否与客户设备要求相一致。
4)有无连续过充或过放电池/电池组;
处理方法:
1) 了解电池具体使用情况;
2) 查看充电器铬牌标称额定电流及电压;
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3) 用万用表与电池串入电路充电,检测充电电流是否过大。
4) 建议使用与电池 /电池组匹配及更稳定的充电器或充电电路已及与设备相匹配的电池;
5) 建议客户按要求使用电池/电池组,尽量避免过充、反充或过放;
5、什么是过充?过充会带来哪些不良后果?怎样避免?
•理论上,Li-ion电池在一定倍率的恒流恒压下充电,当充电转换为恒压4.2V充电后,充电
电路中电流为0.01C时,恒压充电的状态仍在进行,即被视为过充。
•过充可能导致漏液、变形、起火、在恒压失效后随着充电的加深电压达到一定程度(一般限
值为6.0V)会引起爆炸,是损害电池性能的主要原因之一。
•在电池外部加PCB板保护,或在充电器中设置保护线路和/或时限装置(即充电限2.5小时)
来防止电池过充可以达到防止和保护的作用。
6、什么是过放?过放会带来哪些不良后果?怎样避免?
•电池在一定倍率下恒流放电,当电池电压达到2.75V时,放电状态仍在继续,即为过放。
•过放可能导致漏液、零电压以及负电压,是损害电池性能的主要原因之一。
•在电池外部加PCB板或在充电器中设计保护线路和/或时限装置来防止过放。
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7、电池在什么样的情况下会发生爆炸?如何预防?
•电池爆炸有以下几种原因:
•1) 外部短路超过电池的承受限度;
•2) 过充电。充电电压超过限定值(一般不超过6V);
•3) 线路板失效;
•4) 温度过高(超过150℃);
8、造成电池短路有哪些因素?会造成什么样的后果?
•1) 外部导体直接连接电池的正负极;
•2) 组装时电池外部冲击力导致内部(微)短路;
•3) 内部结构存在不良(如极粉刺刺破隔膜后正负极相接)
•如果电池外部接触到任何金属导体都有可能导致外部短路。Li-ion电池外部短路时可能导致
外壳变形、漏液、起火,甚至爆炸。因为内部电解液温度上升,从而引起内部气压上升,内压升高会冲破电池的安全阀,如果安全阀失效就会导致爆炸。
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